O xPed é o campo dentro da NF-e em que será informado o número do pedido de compra, e compõe um dos principais campos para preenchimento da NF-e, mas não é obrigatório. Já o nItemped é o número dos itens do pedido dentro da nota. Ambos são opcionais.
No momento de emitir a nota fiscal de produto, clique em Informar alíquotas e preencha os campos.
Ao preencher e salvar as informações, basta transmitir a sua nota fiscal normalmente para a Sefaz do seu estado.
Importante: a informação do xPed não irá aparecer na Danfe, apenas no XML.
Para saber como emitir Nota Fiscal de Produto pela Conta Azul, acesse este outro artigo.